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    本發明之目的係提供一種耐腐蝕性優異，且可實現太陽能電池模組之長壽命化之太陽能電池密封材。且，本發明之目的係提供一種耐腐蝕性優異，且可實現層合玻璃之長期耐久性之層合玻璃用中間膜。本發明係關於太陽能電池用密封材或層合玻璃用中間膜，其含40質量%以上之聚乙烯縮醛，氯之含量為25ppm以下，且相對於聚乙烯縮醛100質量份之可塑劑含量為10質量份以下。
    公开号:TW201314937A
    申请号:TW101123272
    申请日:2012-06-28
    公开日:2013-04-01
    发明作者:Shinichi Muguruma；Takashi MUKOSE
    申请人:Kuraray Co；
    IPC主号:C08K5-00
    专利说明:
    太陽能電池用密封材及層合玻璃用中間膜
    本發明係關於耐腐蝕性優異之太陽能電池用密封材及使用其之太陽能電池模組。且本發明關於耐腐蝕性優異之層合玻璃用中間膜及使用其之層合玻璃。
    近年來，基於資源之有效利用或環境污染防止等方面，已廣泛使用將太陽光直接轉換成電能之太陽能電池，且朝進一步之開發進展。
    太陽能電池模組通常具有具備用以保護免受外部影響用之透明被覆之光電性之半導體層(以下有時稱為太陽能電池單元)。該太陽能電池單元通常以設置在玻璃板、與玻璃等之硬質覆蓋板或背板之間，且具有接著性之密封材固定。
    一般，由於太陽能電池單元極容易損壞，故已提案使用乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)或硬化性注模樹脂作為密封材之原料(參照專利文獻1及2)。該等原料於未硬化之狀態，係調整至不含氣泡而可包圍太陽能電池單元之低黏度，接著以硬化劑或交聯劑進行交聯反應後，成為顯示某種程度以上之力學強度之密封材。使用EVA之太陽能電池模組之問題點為因EVA之水解或熱分解產生之乙酸而造成金屬成分之腐蝕。且，使用EVA時之另一問題點為需要邊進行交聯反應邊層合，難以藉輥對輥(roll to roll)製程製造。因此，使用硬化性注模樹脂之太陽能電池模組之製造在將太陽能電池單元埋入與硬化之控制上較為困難，實際上幾乎不採用。另外硬化性注模樹脂中，會有數年後產生氣泡而剝離之情況。
    此處，提案使用熱可塑性樹脂的聚乙烯丁縮醛(PVB)作為密封材(參照專利文獻3及4)。PVB由於產生酸成分之乙酸單元之含量比EVA少，故有不易引起金屬成分腐蝕之優點。且，由於為熱可塑性樹脂，故在流動開始溫度之黏性高，層合時樹脂自玻璃端部流出而污染裝置或玻璃端面之顧慮較少。因此，就力學之觀點而言，使用PVB之密封材對於玻璃之接著性及耐貫通性優異。而且，由於不需要交聯步驟，故可藉輥對輥製程製造太陽能電池模組。 [先前技術文獻] [專利文獻]
    [專利文獻1]日本特開昭58-23870號公報
    [專利文獻2]日本特開平6-177412號公報
    [專利文獻3]日本特開2006-13505號公報
    [專利文獻4]國際公開第2009/151952號
    然而，專利文獻3及4所記載之以往之密封材一般為提高朝輥捲取等之作業性，除了PVB以外亦含有作為必要成分之大量可塑劑。因該可塑劑容易使密封材之透濕度上升，故在高溫高濕環境下長期使用時，會有因金屬成分腐蝕使太陽能電池模組變色，使發電效率降低之情況。過去，為防止此發電效率之降低，而以框架覆蓋太陽能電池模組之端部施以耐水密封處理。近年來就環境面或成本面而言，要求無框架之更長壽命之太陽能電池模組，作為其達成手段之一為期望耐腐蝕性獲得改善之密封材。且，即使是中間膜中使用PVB之層合玻璃中，在併用遮熱材料、電致變色材料等功能性材料時，同樣會有因酸成分造成之功能性材料之腐蝕成為問題之情況，故期望耐腐蝕性獲得改善之層合玻璃用中間膜。
    因此，本發明之目的係提供一種耐腐蝕性優異，且可實現太陽能電池模組之長壽命化之太陽能電池用密封材。另外，本發明之目的係提供一種便宜且長壽命之太陽能電池模組。
    又，本發明之目的係提供一種耐腐蝕性優異，且可實現層合玻璃之長期耐久性之層合玻璃用中間膜。進而本發明之目的係提供一種便宜之具有長期耐久性之層合玻璃。
    一般，已知金屬成分之腐蝕為氧化反應，係因氧或水而進行。為了達成太陽能電池模組之長壽命化或層合玻璃之長期耐久性，重要的是抑制氧、水等之進入，亦即耐腐蝕性。
    本發明人等基於該見解而進行各種檢討之結果，發現使用透濕度低，且加速金屬成分腐蝕之氯之含量少，可抑制酸發生之聚乙烯縮醛之太陽能電池用密封材或層合玻璃用中間膜之耐腐蝕性優異，使用該太陽能電池用密封材之太陽能電池模組可達成長壽命化，且，使用該層合玻璃用中間膜之層合玻璃之長期耐久性優異。
    亦即，本發明係關於含有40質量%以上之聚乙烯縮醛，氯含量為25ppm以下，且相對於聚乙烯縮醛100質量份可塑劑含量為10質量份以下之太陽能電池用密封材或層合玻璃用中間膜。
    上述聚乙烯縮醛之平均聚合度較好為100~5000，更好為600~1500。且，太陽能電池用密封材或層合玻璃用中間膜以下述式(1)表示之熱水試驗後之酸性成分變化量為1.00 KOHmg/g以下為佳，[數1](熱水試驗後之酸性成分變化量)=A-B (1)[式(1)中，A(單位：KOHmg/g)表示中和於浸漬於85℃之熱水中2000小時後之太陽能電池用密封材或層合玻璃用中間膜中及水中二者中存在之酸性成分所需之氫氧化鉀之質量(單位：mg)除以浸漬前之太陽能電池用密封材或層合玻璃用中間膜之質量(單位：g)之值，B(單位：KOHmg/g)表示中和於浸漬前之太陽能電池用密封材或層合玻璃用中間膜中存在之酸性成分所需之氫氧化鉀之質量(單位：mg)除以浸漬前之太陽能電池用密封材或層合玻璃用中間膜之質量(單位：g)之值]
    該太陽能電池用密封材或層合玻璃用中間膜之前述聚乙烯縮醛為以醛類使聚乙烯醇縮醛化而得者，該縮醛化中係使用非氯系觸媒之製造方法獲得。前述非氯系觸媒較好為硝酸。
    本發明係關於具備前述太陽能電池用密封材之太陽能電池模組。該太陽能電池模組中，較好進而具有金屬層，且前述太陽能電池用密封材之至少一部份為與該金屬層接觸之構造。
    本發明係關於具備前述層合玻璃用中間膜之玻璃。該層合玻璃中，較好進而具有功能性材料，且前述層合玻璃用中間膜之至少一部份為與功能性材料接觸之構造。
    依據本發明之太陽能電池用密封材，即使在端部未施以耐水密封處理時，亦可減低金屬成分之腐蝕，故可提供在高溫高濕下長期間使用時亦不易變色之長壽命太陽能電池模組。據此由於達成降低成本及耐用年數之長期化，故可實現發電成本之削減。且，依據本發明之層合玻璃用中間膜，於併用遮熱材料、電致變色材料等之功能性材料時，可提供可抑制該材料之腐蝕，不易變色之高品質，長期亦不會引起剝離之耐久性優異之層合玻璃。
    本發明之太陽能電池用密封材或層合玻璃用中間膜為含40質量%以上之聚乙烯縮醛，氯含量為25ppm以下，且相對於聚乙烯縮醛100質量份之可塑劑含量為10質量份以下。以下，針對本發明之實施形態加以說明。又，以下說明中會有例示具體之材料作為展現特定功能者之情況，但本發明並不限於該等。又，例示之材料只要未特別記載，則可單獨使用一種，亦可併用兩種以上。 [聚乙烯縮醛]
    本發明之太陽能電池用密封材或層合玻璃用中間膜由於以聚乙烯縮醛作為主成分，故重要的是其含有比例為40質量%以上，較好為50質量%以上，更好為60質量%以上，又更好為80質量%以上。聚乙烯縮醛之含有比例未達40質量%時，耐腐蝕性及對玻璃之接著性變得不足。且，本發明之太陽能電池用密封材或層合玻璃用中間膜只要不違背本發明之精神，亦可與聚乙烯縮醛以外之樹脂混合，亦可以聚乙烯縮醛與該等以外之樹脂之層合體作為太陽能電池用密封材或層合玻璃用中間膜。且，亦可混合無機物(氧化鈦、滑石等)。
    聚乙烯縮醛較好為平均縮醛化度為40~90莫耳%者。未達40莫耳%時，由於太陽能電池用密封材或層合玻璃用中間膜之吸水率變高故較不佳。超過90莫耳%時，用以獲得聚乙烯縮醛之反應時間需要長時間，就反應製程而言較不佳。平均縮醛化度更好為60~85莫耳%，就耐水性之觀點而言又更好為65~80莫耳%。又，上述平均縮醛化度係基於後述之聚乙烯縮醛中之乙烯乙縮醛成分。
    聚乙烯縮醛較好為在聚乙烯縮醛中之乙酸乙烯酯成分為20莫耳%以下者，更好為5莫耳%以下者，又更好為2莫耳%以下者。乙酸乙烯酯成分超過20莫耳%時，聚乙烯縮醛之製造時會引起結塊而難以製造，且在高溫高濕下，會有乙酸酯基水解變性成羧基之可能性故較不好。
    聚乙烯縮醛通常由乙烯乙縮醛成分、乙烯醇成分及乙酸乙烯酯成分構成，該等之各成分量可基於例如JIS K 6728：1977年「聚乙烯丁縮醛試驗方法」或核磁共振法(NMR)測定。
    聚乙烯縮醛含有乙烯乙縮醛成分以外之成分時，通常藉由測定乙烯醇之成分量與乙酸乙烯酯之成分量，由聚乙烯縮醛之總量減去該等二成分量，可算出其餘之乙烯乙縮醛成分之量。
    本發明中使用之聚乙烯縮醛可使用使後述之醛類與聚乙烯醇反應者。該聚乙烯縮醛可藉習知方法製造。
    作為聚乙烯縮醛之原料使用之聚乙烯醇可藉由例如使乙烯酯系單體聚合，使所得聚合物皂化而獲得。使乙烯酯系單體聚合之方法可使用溶液聚合法、塊狀聚合法、懸浮聚合法、乳化聚合法等過去習知之方法。至於聚合起始劑可依據聚合方法適當選用偶氮系起始劑、過氧化物系起始劑、氧化還原系起始劑等。皂化反應可使用利用過去習知之鹼觸媒或酸觸媒之醇解或水解等，其中使用以甲醇作為溶劑之苛性鹼(NaOH)觸媒之皂化反應較簡便故最佳。
    由於所得聚乙烯縮醛之乙酸乙烯酯之量較好設定在上述範圍，故較好使作為原料之聚乙烯醇之皂化度為80莫耳%以上，更好為95莫耳%以上，又更好為98莫耳%以上。
    上述乙烯酯系單體列舉為例如甲酸乙烯酯、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、異丁酸乙烯酯、特戊酸乙烯酯、新戊酸乙烯酯、己酸乙烯酯、癸酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、棕櫚酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯、油酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯等，該等中以乙酸乙烯酯較佳。又，使上述乙烯酯系單體聚合時，在不損及本發明主旨之範圍內亦可與α-烯烴等其他單體共聚合。
    至於作為聚乙烯縮醛之原料之聚乙烯醇較好為平均聚合度100~5000者，更好為400~3000者，又更好為600~2500者，最好為700~2300者，又最好為750~2000者。聚乙烯醇之平均聚合度太低時，會有所得太陽能電池模組之耐貫穿性、耐蠕變性，尤其在如85℃、85%RH之高溫高濕條件下之耐蠕變物性降低之情況。另一方面，平均聚合度超過5000時會有樹脂膜難以成形之情況。又，為了提高所得太陽能電池用密封材或層合玻璃用中間膜之層合適性，獲得外觀更優異之太陽能電池模組或層合玻璃，聚乙烯醇之平均聚合度較好為1500以下，更好為1100以下，又更好為1000以下。又，為使聚乙烯縮醛之平均聚合物與原料之聚乙烯醇之平均聚合度一致，上述聚乙烯醇之較佳平均聚合度係與聚乙烯縮醛之較佳平均聚合度一致。
    聚乙烯醇之平均聚合度可基於例如JIS K 6726「聚乙烯醇試驗方法」測定。
    聚乙烯縮醛之製造中使用之溶劑並無特別限制，但就工業上大量製造而言，較好使用水，且較好在聚乙烯醇反應前欲先在高溫，例如在90℃以上之溫度充分溶解。且，溶解有聚乙烯醇之水溶液濃度較好為5~40質量%，更好為6~20質量%，又更好為7~15質量%。該水溶液濃度太低時生產性變差，另一方面，水溶液濃度太高時，反應中之攪拌變得困難，且，因聚乙烯醇之分子間氫鍵而引起皂化，使反應不均故而不佳。
    藉由將醛類添加於上述聚乙烯醇之水溶液中並經反應可製造聚乙烯縮醛，此時使用之觸媒雖亦可使用鹽酸等氯系觸媒，但就降低聚乙烯縮醛中之氯量之觀點而言較好為非氯系觸媒。至於非氯系觸媒可為有機酸或無機酸之任一種，例如乙酸、對甲苯磺酸、硝酸、硫酸、碳酸等。該等中，尤其是硫酸及硝酸可達成充分之反應速度，同時反應後之洗淨容易故較佳，就操作性容易而言更好為硝酸。添加觸媒後之聚乙烯醇水溶液中之觸媒濃度雖依使用觸媒之種類而定，但於硫酸及硝酸之情況，較好為0.01~5mol/L，更好為0.1~2mol/L。觸媒濃度太低時反應速度慢，獲得目標縮醛化度、目標物性之聚乙烯縮醛之時間變長故不佳。另一方面，觸媒濃度太高時，難以控制縮醛化反應，同時容易生成乙醛之三聚物故不佳。
    此處，醛類係使用例如甲醛、乙醛、丙醛、丁醛、己醛、苯甲醛等。較好為碳數1~12之醛類化合物，更好為碳數1~6之烷醛化合物，最好為碳數1~4之飽和烷醛化合物，其中，就太陽能電池用密封材及層合玻璃用中間膜之力學物性之觀點而言，較好為丁醛。且，醛類可單獨使用一種，亦可併用兩種以上。尤其，就控制聚乙烯縮醛之玻璃轉移溫度而言，較好併用丁醛與乙醛。再者，亦可以全部醛類之20質量%以下之範圍少量併用多官能基醛類或具有其他官能基之醛類等。
    至於縮醛化反應之順序列舉為已知方法，例如將上述觸媒添加於聚乙烯醇水溶液中後添加上述醛類之方法，先添加上述醛類後再添加上述觸媒之方法。且，亦列舉為將添加之醛類或觸媒一次添加、逐次添加或分開添加之方法，或將聚乙烯醇水溶液與醛類或觸媒之混合溶液添加於含觸媒或醛類之溶液中之方法。
    縮醛化反應之反應溫度並無特別限制，但為提高太陽能電池用密封材及層合玻璃用中間膜之耐腐蝕性，就反應後生成容易洗淨之多孔質狀之聚乙烯縮醛之觀點而言，反應期間析出聚乙烯縮醛之前較好在0~40℃之較低溫下進行反應，更好在5~20℃下進行反應。反應溫度超過40℃時，聚乙烯醇熔著，會有不易變成多孔質之虞。在0~40℃之較低溫下進行反應後，為了加速反應以提高生產性，較好使反應溫度成為50~80℃，更好成為65~75℃。
    去除進行縮醛化反應後之殘留醛類及觸媒之方法列舉有習知方法。藉由反應獲得之聚乙烯縮醛係以鹼性化合物中和，但中和前，較好事先儘可能去除聚乙烯縮醛中殘留之醛類。因此，在提高醛類之反應率之條件下加速反應之方法、以水或水/醇混合溶劑等充分洗淨之方法、化學性處理醛類之方法為有用。中和所使用之鹼性化合物列舉為例如氫氧化鈉、氫氧化鉀等鹼金屬之氫氧化物或氨、三乙胺、吡啶等之胺系化合物。該等中，最好為對與玻璃之接著性之影響較小之鹼金屬之氫氧化物。
    以上述方法獲得之聚乙烯縮醛由於在水之存在下，藉由酸之分解產生醛類，故較好以使鹼滴定值成為正值之方式調整。鹼中和後之聚乙烯縮醛之鹼滴定值較好為0.1~30，更好為1~20，又更好為1~10。鹼滴定值未達0.1時，有變容易水解之虞，相反地，鹼滴定值超過30時，聚乙烯縮醛之薄片製造時會有容易引起著色之虞。此處，所謂鹼滴定值為100g之聚乙烯縮醛中之鹼成分經中和滴定所需之0.01mol/L鹽酸量(mL)。
    又，以上述方法獲得之聚乙烯縮醛之酸價較好為0.50 KOHmg/g以下，更好為0.30KOHmg/g以下，又更好為0.10 KOHmg/g以下，最好為0.06KOHmg/g以下。聚乙烯縮醛之酸價超過0.50KOHmg/g時，所得太陽能電池用密封材或層合玻璃用中間膜中，因酸成分量多而發生變色，使所得太陽能電池用模組之電極被腐蝕，有成為使壽命降低之原因之情況。此處，聚乙烯縮醛之酸價係依據JIS K 6728：1977年測定之值。 [可塑劑]
    本發明，可塑劑之含量極為重要。本發明之太陽能電池用密封材或層合玻璃用中間膜中，重要的是可塑劑之含量相對於聚乙烯縮醛100質量份為10重量份以下，較好為8質量份以下，更好為5質量份以下，又更好為2質量份以下，亦可為0質量份(亦即，亦可不使用可塑劑)。可塑劑之含量超過10質量份時，可塑劑中作為雜質含有之酸成分之量增加，因可塑化效果而使透濕度上升，容易使水浸入，有在高溫高濕下產生太陽能電池模組之輸出降低或變色之問題之虞故較不好。
    又，本發明中使用之可塑劑之酸價較好為0.50 KOHmg/g以下，更好為0.30KOHmg/g以下，又更好為0.10KOHmg/g以下，最好為0.06KOHmg/g以下。可塑劑之酸價超過0.50 KOHmg/g時，會有太陽能電池用密封材或層合玻璃用中間膜著色，產生分解氣體之情況，因此有使所得太陽能電池模組之壽命縮短，層合玻璃用中間膜之長期耐久性降低之虞。此處，可塑劑之酸價為依據JIS K6728：1977年測定之值。
    如上述之可塑劑並無特別限制，列舉為例如三乙二醇二(2-乙基己酸酯)(3GO)、四乙二醇二(2-乙基己酸酯)、二-(2-丁氧基乙基)-己二酸酯(DBEA)、二-(2-丁氧基乙基)-癸二酸酯(DBES)、二-(2-丁氧基乙基)-壬二酸酯、二-(2-丁氧基乙基)-戊二酸酯、二-(2-丁氧基乙基)-苯二甲酸酯、二-(2-丁氧基乙氧基乙基)-己二酸酯(DBEEA)、二-(2-丁氧基乙氧基乙基)-癸二酸酯(DBEES)、二-(2-丁氧基乙氧基乙基)-壬二酸酯、二-(2-丁氧基乙氧基乙基)-戊二酸酯、二-(2-丁氧基乙氧基乙基)-苯二甲酸酯、二-(2-己氧基乙基)-己二酸酯、二-(2-己氧基乙基)-癸二酸酯、二-(2-己氧基乙基)-壬二酸酯、二-(2-己氧基乙基)-戊二酸酯、二-(2-己氧基乙氧基乙基)-己二酸酯、二-(2-己氧基乙氧基乙基)-癸二酸酯、二-(2-己氧基乙氧基乙基)-壬二酸酯、二-(2-己氧基乙氧基乙基)-戊二酸酯、1,2-環己烷二羧酸-二異壬酯(DINCH)等。該等中，以構成可塑劑之分子之碳原子數與氧原子數之和高於28之可塑劑較佳。構成可塑劑之分子之碳原子數與氧原子數之和為28以下時，尤其在高溫高濕下產生熱分解或水解使酸價變大，會有使太陽能電池用密封材或層合玻璃用中間膜之酸濃度變高之傾向。列舉較佳者為例如三乙二醇-二(2-乙基己酸酯)(3GO)、四乙二醇-二(2-乙基己酸酯)、二-(2-丁氧基乙氧基乙基)-己二酸酯(DBEEA)、二-(2-丁氧基乙氧基乙基)-癸二酸酯(DBEES)、1,2-環己烷二羧酸-二異壬酯(DINCH)等。該等中，就不使太陽能電池用密封材或層合玻璃用中間膜之耐腐蝕性降低，且可以少量獲得期望之可塑效果之觀點而言，較好為三乙二醇-二(2-乙基己酸酯)(3GO)、1,2-環己烷二羧酸-二異壬酯(DINCH)。該可塑劑可僅單獨僅使用一種，亦可併用兩種以上。 [其他添加劑]
    本發明之太陽能電池用密封材或層合玻璃用中間膜只要在不損及本發明效果之範圍內，亦可視需要含有接著力調整劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、光安定劑、抗結塊劑、顏料、染料、功能性無機化合物等。
    至於接著力調整劑可使用例如國際公開第03/033583號中揭示者，較好使用鹼金屬鹽、鹼土類金屬鹽，列舉為例如鉀、鈉、鎂等之鹽。上述鹽列舉為辛酸、己酸、丁酸、乙酸、甲酸等之羧酸等之有機酸之鹽；鹽酸、硝酸等無機酸之鹽等。接著力調整劑之最適添加量隨著使用之添加劑而不同，但對於所得太陽能電池用密封材或層合玻璃用中間膜之玻璃之接著力，在Pummel試驗(Pummel test；國際公開第03/033583號等中所記載)中，一般較好調整為3~10，尤其需要高的耐貫穿性時調整為3~6，於需要高的玻璃飛散防止性時調整為7~10。於要求高的玻璃飛散防止性時，不添加接著力調整亦為有用之方法。因此，作為提高接著性用之各種添加劑列舉為矽烷偶合劑。矽烷偶合劑之添加量以太陽能電池用密封材或層合玻璃用中間膜之質量作為基準較好為0.01~5質量%。
    至於抗氧化劑列舉為例如酚系抗氧化劑、磷系抗氧化劑、硫系抗氧化劑，該等中以酚系抗氧化劑較佳，以經烷基取代之酚系抗氧化劑最佳。該等抗氧化劑可單獨或者可組合兩種以上使用。抗氧化劑之調配量相對於聚乙烯縮醛100質量份較好為0.001~5質量份，更好為0.01~1質量份。
    至於紫外線吸收劑可使用習知者，例如苯并三唑系紫外線吸收劑、受阻胺系紫外線吸收劑、苯甲酸酯系紫外線吸收劑。紫外線吸收劑之添加量相對於聚乙烯縮醛以質量基準計較好為10~50,000ppm，更好為100~10,000ppm。又，紫外線吸收劑可單獨使用一種，亦可組兩種以上。
    光安定劑列舉為受阻胺系者，例如ADEKA股份有限公司製造之「ADEKASTAB LA-57(商品名)」。
    功能性無機化合物列舉為例如光反射材料、光吸收材料、熱傳導性改良材料、電特性改良材料、氣體阻隔性改良材料、力學物性改良材料。 [太陽能電池用密封材及層合玻璃用中間膜]
    本發明之太陽能電池用密封材及層合玻璃用中間膜之製造方法並無特別限制，可單獨使用上述聚乙烯縮醛，或視需要調配特定量之可塑劑、及/或其他添加劑，經均勻混練後，以擠出法、簾流法、壓製法、澆鑄法、吹塑法等習知製膜方法製作薄片，使其成為太陽能電池用密封材或層合玻璃用中間膜。
    習知製膜方法中最好採用使用擠出機製造薄片之方法。擠出時之樹脂溫度較好為150~250℃，更好為170~230℃。樹脂溫度太高時會引起聚乙烯縮醛之分解，容易使揮發性物質之含量變多。相反的樹脂溫度太低時，仍容易使揮發性物質之含量變多。為有效地去除揮發性物質，較好藉由自擠出機之排氣口減壓，去除揮發性物質。
    本發明之太陽能電池用密封材或層合玻璃用中間膜中，重要的是相對於該太陽能電池用密封材或層合玻璃用中間膜，氯含量為25ppm以下，較好為20ppm以下，更好為10ppm以下，最好為6ppm以下，又最好為3ppm以下。氯含量超過25ppm時，高溫高濕下因金屬成分之腐蝕而容易引起太陽能電池模組之變色，結果使太陽能電池模組之輸出降低。另一方面，氯含量之下限值並無特別限制，就製法上之理由而言為0.1ppm。氯量之測定方法係與後述之實施例相同，可藉電位差滴定法測定。具體而言可於滴加溶液中使用0.001mol/L之硝酸銀水溶液，利用導電度之變化由滴定量，求得太陽能電池用密封材或層合玻璃用中間膜中之氯化物離子濃度，作為氯含量。
    如此，為使太陽能電池用密封材或層合玻璃用中間膜中之氯含量成為上述範圍，列舉為例如減少所使用之聚乙烯縮醛中之氯含量之方法，具體而言，例示為使用非氯系觸媒作為使聚乙烯醇以醛類進行縮醛化時使用之觸媒。至於非氯系觸媒係使用上述者，但就成為充分反應速度、反應後之洗淨容易而言較好為硫酸或硝酸，尤其就操作性容易而言以硝酸更好。且，即使使用鹽酸等氯系觸媒，藉由使經縮醛化獲得之聚乙烯縮醛進行過濾後及/或中和後，使用水等重複洗淨，亦可降低氯之含量。
    本發明之太陽能電池用密封材或層合玻璃用中間膜之以下述式(1)表示之熱水試驗後之酸性成分變化量較好為1.00 KOHmg/g以下，更好為0.70KOHmg/g以下，又更好為0.50 KOHmg/g以下。該熱水試驗後之酸性成分變化量超過1.00 KOHmg/g時，因高溫高濕下之金屬成分腐蝕容易引起太陽能電池模組之變色，結果由於會有降低太陽能電池模組之輸出之虞故而不佳。又，熱水試驗後之酸性成分變化量亦可成為負值，但通常為0KOHmg/g以上。
    [數2](熱水試驗後之酸性成分變化量)=A-B (1)
    上述式(1)中，A(單位：KOHmg/g)表示測定對向之太陽能電池用密封材或層合玻璃用中間膜中和於浸漬於85℃之熱水中2000小時後之太陽能電池用密封材或層合玻璃用中間膜中及水中二者中存在之酸性成分所需之氫氧化鉀之質量(單位：mg)除以浸漬前之太陽能電池用密封材或層合玻璃用中間膜之質量(單位：g)之值，B(單位：KOHmg/g)表示中和於浸漬前之太陽能電池用密封材或層合玻璃用中間膜中存在之酸性成分所需之氫氧化鉀之質量(單位：mg)除以該浸漬前之太陽能電池用密封材或層合玻璃用中間膜之質量(單位：g)之值。
    以下，針對上述熱水試驗後之酸性成分變化量之測定方法加以說明。首先，依據JIS K6728：1977年之規定對成為測定對象之太陽能電池用密封材或層合玻璃用中間膜之酸價進行測定。所得酸價直接作為上述B(單位：KOHmg/g)。接著，將成為測定對象之太陽能電池用密封材或層合玻璃用中間膜5g浸漬於水50mL中，在85℃浸漬處理2000小時。依據JIS K6728：1977年之規定測定2000小時浸漬處理後取出之太陽能電池用密封材或層合玻璃用中間膜之酸價，且將所得之酸價(單位：KOHmg/g)乘以該2000小時浸漬處理後之太陽能電池用密封材或層合玻璃用中間膜之質量(單位：g)之值作為A1(單位：KOHmg)。且，依據JIS K6728：1977年之規定測定2000小時浸漬處理後取出太陽能電池用密封材或層合玻璃用中間膜後之水之酸價(但滴定液使用0.02mol/L之氫氧化鈉，滴定後，換算成與經滴定之氫氧化鈉之莫耳數等莫耳之氫氧化鉀之質量)，將所得酸價(單位：KOHmg/g)乘以該水之質量(單位：g)之值作為A2(單位：KOHmg)。接著，將上述之A1與A2之和除以浸漬前之太陽能電池密封材或層合玻璃用中間膜之質量而成之值作為上述A(單位：KOHmg/g)。
    為使以上述式(1)表示之熱水試驗後之酸性成分變化量成為上述範圍內，重要的是降低所使用之聚乙烯縮醛中所含之酸成分，列舉為例如，充分中和洗淨並去除縮醛化之酸觸媒，添加pH調整用緩衝劑之方法。且，藉由減少可塑劑之使用量亦可減低酸成分。該等中，藉由添加pH調整用緩衝劑，可抑制熱水浸漬中之脫縮醛化反應及隨後之氧化反應，結果可抑制酸成分之產生故較佳。
    至於pH調整用緩衝劑可使用習知者，列舉為例如檸檬酸-檸檬酸鹽緩衝劑(檸檬酸與檸檬酸鈉)、乙酸-乙酸鹽緩衝劑(乙酸與乙酸鈉、乙酸鉀、乙酸鎂等)、丁酸-乙酸鹽緩衝劑(丁酸與乙酸鈉、乙酸鉀、乙酸鎂等)、檸檬酸-磷酸鹽緩衝劑(檸檬酸與磷酸氫二鈉等)、磷酸鹽-磷酸鹽緩衝劑(磷酸二氫鈉與磷酸氫二鈉等)、叁(羥基甲基)胺基甲烷-鹽酸緩衝劑、甘胺酸-氫氧化納緩衝劑、碳酸鹽-碳酸氫鹽緩衝劑(碳酸鈉與碳酸氫鈉等)。使用哪種緩衝劑只要依據接觸之金屬、金屬氧化物之耐腐蝕性適當選擇即可，但較好為pH5~9之範圍之緩衝劑，尤其就pH值、操作性及成本之觀點而言，較好為乙酸-乙酸鹽緩衝劑、丁酸-乙酸鹽緩衝劑、磷酸鹽-磷酸鹽緩衝劑。
    上述pH調整用緩衝劑之添加量並無特別限制，但相對於聚乙烯縮醛之質量較好為1~50,000ppm，更好為5~10,000ppm，又更好為10~5,000ppm，最好為15~2,000ppm。
    又，本發明之太陽能電池用密封材或層合玻璃用中間膜較好以熔融破裂、浮雕等過去習知之方法於表面形成凹凸構造。熔融破裂、浮雕之形狀並無特別限制，可採用過去習知者。
    且，太陽能電池用密封材之膜厚並無特別限制，較好為20~10,000μm，更好為100~3,000μm，又更好為200~1,000 μm。層合玻璃用中間膜之膜厚並無特別限制，較好為20~10,000μm，更好為100~3,000μm。太陽能電池密封材或層合玻璃用中間膜之膜厚太薄時在製作太陽能電池模組或層合玻璃時會有無法層合之情況，太厚時成本變高故不佳。
    本發明之太陽能電池用密封材可使用作為密封太陽能電池單元與表面側透明保護構件及/或背面側保護構件之間而形成太陽能電池模組用之密封材。該太陽能電池模組可例示各種類型者。可列舉為例如使如表面側透明保護構件/表面密封材/太陽能電池單元/背面密封材/背面側保護構件之太陽能電池單元自兩側以密封材夾持而構成者，如表面側透明保護構件/太陽能電池單元/密封材/背面側保護構件之構成者(超準直(super straight)構造)、如表面透明保護構件/密封材/太陽能電池單元/背面側保護構件之構成者(次準直構造)。
    構成太陽能電池模組之太陽能電池單元列舉為單晶矽、多晶矽、非晶形矽等矽系、鎵．砷、CIGS、鎘．鋱等之週期表III-V族或II-VI族化合物半導體系、色素增感、有機薄膜等之有機系等之各種太陽能電池單元。
    使用薄膜系矽作為太陽能電池單元之太陽能電池模組可為如圖1所示，在表面側透明保護構件的玻璃基板11與背面側保護構件(背面被覆)的玻璃基板16之間，透過含有聚乙烯縮丁酯之密封材15，密封矽發電元件等之太陽能電池單元而成為超準直構成。此處，所謂太陽能電池單元係指由透明電極層12、光電轉化單元13、及背面電極14所組成之部分。光電轉換單元13係由例如作為p型層13a之p層之非晶型Si膜、作為i型層13b之i層之非晶型Si膜、作為n型層13c之n層之非晶型Si膜構成。因此，耐腐蝕性優異之本發明之太陽能電池用密封材在與密封材15接觸之背面電極14為銀、鋁、鈦、鉬等金屬層時，亦即，太陽能電池用密封材之至少一部分與金屬層接觸時，就可進一步發揮降低金屬成分腐蝕之效果方面而言為有用。
    亦即，列舉金屬成分之腐蝕作為太陽能電池模組之發電效率降低之一主因，但藉由與密封材及金屬層接觸之太陽能電池模組中使用本發明之太陽能電池用密封材可大幅抑制發電效率之下降。該耐腐蝕性優異之本發明之太陽能電池用密封材並不限於如上述與密封材及金屬層接觸之情況，例如與密封材及含金屬成分之配線接觸之太陽能電池模組亦有用。
    本發明之太陽能電池用密封材與電極直接接觸之太陽能電池模組中，在85℃85%RH之環境下暴露2000小時時，因太陽能電池單元之腐蝕等造成之變色距離較好距端部為5mm以下，更好為3mm以下，又更好為2mm以下。超過5mm時變色(腐蝕)時，由於太陽能電池模組之轉換效率顯著降低故較不好。
    至於構成太陽能電池模組之表面側透明保護構件列舉為玻璃、丙烯酸樹脂、聚碳酸酯、聚酯、含氟樹脂等。該等中，就水分阻隔性及成本面而言較好為玻璃。且，背面側保護構件可列舉為金屬或可種熱可塑性薄膜等單層或多層之薄片，具體而言可列舉為錫、鋁、不鏽鋼等金屬、玻璃等無機材料、聚酯、無機物蒸鍍聚酯、含氟樹脂、聚烯烴等之單層或多層薄片。該等中，就水分阻隔性及成本面而言以玻璃較佳。
    且，本發明中，為進一步抑制因金屬之腐蝕造成之變色，可對太陽能電池模組之端部進行矽橡膠、丁基橡膠等耐水密封處理。然而，就成本削減之觀點而言較好不對端部進行耐水密封處理而使用無框架之構成使用。本發明之太陽能電池用密封材由於耐腐蝕性優異，故以該等無框架構成使用尤其有用。
    太陽能電池模組之製造時，可藉由預先製作本發明之太陽能電池用密封材之薄片，在使太陽能電池用密封材熔融之溫度下壓著之過去習知之方法，形成如先前所述之構成之模組。
    使用真空層合裝置時，列舉為例如使用太陽能電池模組之製造中使用之習知裝置，在1~30,000Pa之減壓下，在100~200℃，尤其在130~170℃之溫度下層合之方法。具體而言，使用真空包或真空環時，例如歐洲專利第1235683號說明書中所記載，較好在約20,000Pa之壓力下，於130~170℃層合。
    使用夾捏輥時列舉為例如在聚乙烯縮醛之開始流動溫度以下之溫度下進行第一次之暫時壓著後，進而在開始流動之溫度附近之條件下暫時壓著之方法。具體而言，以紅外線加熱器等加熱至30~100℃後，以輥脫氣，接著加熱至50~150℃後，以輥壓著即可。
    暫時壓著後附加進行之高壓釜步驟雖亦依據太陽能電池模組之厚度或構成而定，但可在例如約1~1.5MPa之壓力下，在130~155℃之溫度實施約2小時。
    本發明之太陽能電池模組亦可使用作為窗、壁、屋頂、日光室、隔音牆、展示窗、陽台、扶手等構件、會議室等之隔間玻璃構件、及家電製品之構件等。且，亦可藉大量設置利用作為太陽光發電所。
    本發明之層合玻璃係將本發明之層合玻璃用中間膜插入由無機玻璃或有機玻璃所成之兩片以上之玻璃之間，並經層合而成者。尤其，本發明之層合玻璃用中間膜由於耐腐蝕性優異，故可用於該層合玻璃用中間膜之至少一部分與功能性材料接觸之層合玻璃。
    至於功能性材料較好為含金屬者，列舉為例如熱感應器、光感應器、壓力感應器、薄膜靜電電容感應器、液晶顯示薄膜、電致變色功能膜、遮熱材料、電致發光功能膜、發光二極體、照相機、IC標籤、天線、及連接該等用之電極、配線等。
    使用本發明之層合玻璃用中間膜製作層合玻璃時使用之玻璃並無特別限制，可使用浮法板玻璃、磨光板玻璃、壓花板玻璃、嵌金屬網板玻璃、熱線吸收板玻璃等無機玻璃，以及聚甲基丙烯酸甲酯、聚碳酸酯等過去習知之有機玻璃等，該等可為無色或有色之任一種，又，亦可為透明或非透明之任一種。該等玻璃可單獨使用一種，亦可併用兩種以上。且，玻璃厚度並無特別限制，但較好為100mm以下。 [實施例]
    以下藉實施例具體說明本發明，但本發明並不受限於該等實施例。又，實施例及比較例中使用之原料或成分之評價方法如下。
    本實施例及比較例中使用之聚乙烯醇(PVA)、製作之聚乙烯丁縮醛(PVB)、及太陽能電池用密封材或層合玻璃用中間膜之測定係依據以下方法。 (PVA之平均聚合度)
    基於JIS K6726：1994年之規定測定。又，PVB樹脂之平均聚合度係與作為原料之聚乙烯醇之平均聚合度一致。 (PVB之乙酸乙烯酯成分之量)
    基於JIS K6728：1977年之規定測定。 (PVB之乙烯醇成分之量)
    基於JIS K6728：1977年之規定測定。 (PVB之鹼滴定值)
    以鹽酸滴定PVB之乙醇溶液，測定中和滴定每100g之PVB所需要之0.01mol/L之鹽酸量(鹼滴定值：mL)。 (PVB之酸價)
    基於JIS K6728：1977年之規定測定。 (太陽能電池用密封材或層合玻璃用中間膜中之氯含量)
    將蒸餾水10mL及乙醇80mL添加於3質量%之硝酸水溶液1mL中，於其中精秤1g太陽能電池用密封材或層合玻璃用中間膜之樣品並添加。攪拌使樣品溶解後，滴加0.001mol/L之硝酸銀水溶液，利用電傳導度之變化自滴定量求得樣品中之氯化物離子濃度作為氯之含量。 (製造例1)
    於安裝攪拌機之2m3反應器中饋入PVA(平均聚合度1000，皂化度99莫耳%)之7.5質量%水溶液1700kg、丁醛74.6kg及2,6-二第三丁基-4-甲基酚0.13kg，使全體冷卻至14℃。於其中添加濃度20質量%之硝酸水溶液160.1L，開始PVA之丁縮醛化。添加結束後10分鐘後開始升溫，且在90分鐘內升溫至65℃，再進行反應120分鐘。隨後，冷卻至室溫且過濾析出之PVB，以相對於PVB為10倍量之離子交換水洗淨10次。隨後，使用0.3質量%之氫氧化鈉水溶液進行充分中和，再以相對於PVB為10倍量之離子交換水洗淨10次，經脫水後乾燥，獲得PVB(PVB-1)。所得PVB之分析結果示於表1。 (製造例2)
    除PVA之丁縮醛化時添加之硝酸水溶液變更為濃度20質量%之鹽酸以外，餘與製造例1同樣，獲得PVB(PVB-2)。所得PVB之分析結果示於表1。 (製造例3)
    於安裝攪拌機之2m3反應器中饋入PVA(平均聚合度1000，皂化度99莫耳%)之7.5質量%水溶液1700kg、丁醛74.6kg及2,6-二第三丁基-4-甲基酚0.13kg，使全體冷卻至14℃。於其中添加濃度20質量%之鹽酸160.1L，開始PVA之丁縮醛化。添加結束後10分鐘後開始升溫，在90分鐘內升溫至65℃，再進行反應120分鐘。隨後，冷卻至室溫且過濾析出之PVB，以相對於PVB為10倍量之離子交換水洗淨15次。隨後，使用0.3質量%之氫氧化鈉水溶液進行充分中和，再以相對於PVB為10倍量之離子交換水洗淨15次，經脫水後乾燥，獲得PVB(PVB-3)。所得PVB之分析結果示於表1。 (製造例4)
    於安裝攪拌機之2m3反應器中饋入PVA(平均聚合度1000，皂化度99莫耳%)之7.5質量%水溶液1700kg、丁醛74.6kg及2,6-二第三丁基-4-甲基酚0.13kg，使全體冷卻至14℃。於其中添加濃度20質量%之鹽酸160.1L，開始PVA之丁縮醛化。添加結束後10分鐘後開始升溫，在90分鐘內升溫至65℃，再進行反應120分鐘。隨後，冷卻至室溫且過濾析出之PVB，以相對於PVB為10倍量之離子交換水洗淨6次。隨後，使用0.3質量%之氫氧化鈉水溶液進行充分中和，再以相對於PVB為10倍量之離子交換水洗淨6次，經脫水後乾燥，獲得PVB(PVB-4)。所得PVB之分析結果示於表1。 (製造例5)
    於安裝攪拌機之2m3反應器中饋入PVA(平均聚合度1000，皂化度99莫耳%)之7.5質量%水溶液1700kg、丁醛74.6kg及2,6-二第三丁基-4-甲基酚0.13kg，使全體冷卻至14℃。於其中添加濃度20質量%之鹽酸160.1L，開始PVA之丁縮醛化。添加結束後10分鐘後開始升溫，在90分鐘內升溫至65℃，再進行反應120分鐘。隨後，冷卻至室溫且過濾析出之PVB，以相對於PVB為10倍量之離子交換水洗淨3次。隨後，使用0.3質量%之氫氧化鈉水溶液進行充分中和，再以相對於PVB為10倍量之離子交換水洗淨3次，經脫水後乾燥，獲得PVB(PVB-5)。所得PVB之分析結果示於表1。 (製造例6~11)
    除使用具有與表1所示之PVB之平均聚合度相同之平均聚合度之PVA(皂化度99莫耳%)代替製造例1之PVA以外，餘與製造例1同樣，獲得PVB(PVB-6~11)。所得PVB之分析結果示於表1。 (製造例12)
    於安裝攪拌機之2m3反應器中饋入PVA(平均聚合度600，皂化度99莫耳%)之7.5質量%水溶液1700kg、丁醛80.0kg及2,6-二第三丁基-4-甲基酚0.13kg，使全體冷卻至14℃。於其中添加濃度20質量%之硝酸水溶液160.1L，開始PVA之丁縮醛化。添加結束後10分鐘後開始升溫，在90分鐘內升溫至65℃，再進行反應120分鐘。隨後，冷卻至室溫且過濾析出之PVB，以相對於PVB為10倍量之離子交換水洗淨10次。隨後，使用0.3質量%之氫氧化鈉水溶液進行充分中和，再以相對於PVB為10倍量之離子交換水洗淨10次，經脫水後乾燥，獲得PVB(PVB-12)。所得PVB之分析結果示於表1。
    (實施例1)
    於製造例1中合成之PVB(PVB-1)中添加作為pH調整用緩衝劑之乙酸25ppm及乙酸鎂175ppm(量係以PVB之質量為準)，以壓力100kgf/cm2、熱板溫度150℃壓製10分鐘，製作厚度0.76mm之PVB薄片(太陽能電池用密封材或層合玻璃用中間膜)。
    1.物性評價(熱水試驗後之酸性成分變化量)
    以本說明書中劑載之測定方法測定熱水試驗後之酸性成分變化量，中和在85℃之熱水中浸漬2000小時後之太陽能電池用密封材或層合玻璃用中間膜中及水中二者中存在之酸性成分所需之氫氧化鉀之質量(單位：mg)除以浸漬前之太陽能電池用密封材或層合玻璃用中間膜之質量(單位：g)之值A為0.33KOHmg/g，中和於浸漬前之太陽能電池用密封材或層合玻璃用中間膜中存在之酸性成分所需之氫氧化鉀之質量(單位：mg)除以浸漬前之太陽能電池用密封材或層合玻璃用中間膜之質量(單位：g)之值B為0.14KOHmg/g。接著，自上述值A減去上述值B，以本說明書中規定之熱水試驗後之PVB薄片之酸性成分變化量為0.19KOHmg/g。
    2.物性評價(薄片之透濕度)
    基於JIS Z0208：1976年之規定，在溫度40℃、相對濕度90%之條件下測定為9g/m2．天。
    3.物性評價(層合適性)
    將上述PVB薄片夾持在兩片市售之浮法玻璃(厚度3.2mm，大小1100mm×1300mm)中，使用真空層合機(日清紡Mechatronics股份有限公司製造1522N)，以下述條件製作層合玻璃。所得層合玻璃之層合適性以下述基準判定後，為「◎」。 〈條件〉
    熱板溫度：165℃
    真空抽氣時間：12分鐘
    壓製壓力：50kPa
    壓製時間：17分鐘 〈判定基準〉
    ◎：無氣泡、密著不良等外觀缺陷，密著良好
    ×：有氣泡、密著不良等之外觀缺陷
    4.物性評價(耐蠕變物性)
    製作大小1cm×8cm且標線間距離4cm之樣品，且使用蠕變試驗機(安田精機製作所股份有限公司製造No.145蠕變試驗機)，在85℃、85%RH、無荷重之條件下進行拉伸試驗5小時。試驗後之標線間距離為4.2cm，伸長率為105%。又，關於耐蠕變物性係以下列基準判定。 〈判定基準〉
    ◎：伸長率120%以下
    ○：伸長率超過120%，200%以下
    ×：超過200%
    5.物性評價(高溫高濕試驗後之變色距離)
    基於圖1針對薄膜太陽能電池單元及太陽能電池模組之製作方法加以說明。在大小100mm×100mm、厚度4mm之玻璃基板11上，以CVD法形成厚度約700nm之SnO2作為透明電極層12。接著於透明電極層12上，以電漿CVD裝置於基板整面上形成非晶型矽系薄膜作為光電轉換單元13。此處，p型層13a為p層之非晶型Si膜(膜厚約15nm)、i型層13b為i層之非晶型Si膜(膜厚約500nm)、n型層13c為n層之非晶型Si膜(膜厚約3nm)。接著，以濺鍍法於基板整面形成ZnO膜(膜厚約80nm)與Ag膜(膜厚約200nm)作為背面電極14，於玻璃基板上形成太陽能電池。
    將於該玻璃基板上形成之太陽能電池單元以與玻璃基板接觸之方式放置於真空層合機(日清紡Mechatronics股份有限公司製造1522N)之熱板上，於背面電極14上依序重疊作為密封材15之大小100mm×100mm之上述PVB薄片、及大小100mm×100mm、厚度4mm之玻璃基板16，且以下述條件製作太陽能電池模組。 〈條件〉
    熱板溫度：165℃
    真空抽氣時間：12分鐘
    壓製壓力：50kPa
    壓製時間：17分鐘
    測定使如此獲得之太陽能電池模組在85℃、85%RH之條件下暴露2000小時後之距離太陽能電池單元端部之變色距離，亦即，高溫高濕試驗後之變色距離為2.0mm。
    6.物性評價(高溫高濕試驗後之轉換效率之下降率)
    以可測定太陽能電池單元之電特性之方式施以配線後，以與上述相同之方法製作太陽能電池模組。針對該太陽能電池模組，照射AM1.5、1000W/m2之基準太陽光且測定在85℃、85%RH之條件下曝露1000小時前後之轉換效率。又，轉換效率之測定係使用日清紡Mechatronics股份有限公司製造之太陽模擬器。接著，計算出以暴露前之轉換效率作為100%(基準)時之暴露後之轉換效率之下降率(%)。結果，並未觀測到轉換效率之下降。 (實施例2~12、比較例1~5)
    針對表2所示組成之材料，以與實施例1相同之方法製作PVB薄片。使用所製作之薄片，以與實施例1相同之方法，評價熱水試驗後之酸性成分變化量、透濕度、層合適性、耐蠕變物性、高溫高濕試驗後之變色距離、及高溫高濕試驗後之轉換效率之下降率。結果示於表2。又，可塑劑係使用3GO[三乙二醇-二(2-乙基己酸酯)、酸價0.02KOHmg/g]，且pH調整用緩衝劑係使用乙酸25ppm及乙酸鎂175ppm(量係以PVB之質量為基準)。 (實施例13)
    除未添加pH調整用緩衝劑以外，餘以與實施例1相同之方法製作PVB薄片。使用所製作之薄片，以與實施例1相同之方法，評價熱水試驗後之酸性成分變化量、透濕度、層合適性、耐蠕變物性、高溫高濕試驗後之變色距離及高溫高濕試驗後之轉換效率之下降率。結果示於表2。 (比較例6)
    除未添加pH調整用緩衝劑以外，餘以與比較例3相同之方法製作PVB薄片。使用所製作之薄片，以與實施例1相同之方法，評價熱水試驗後之酸性成分變化量、透濕度、層合適性、耐蠕變物性、高溫高濕試驗後之變色距離及高溫高濕試驗後之轉換效率之下降率。結果示於表2。
    由實施例及比較例，可知為了降低透濕度重要的是減少可塑劑之含量。且，可知為縮短高溫高濕試驗後之變色距離，重要的是同時減少可塑劑及氯之含量。因此，可了解實施例中所記載之使用PVB薄片之太陽能電池模組由於高溫高濕試驗後之變色距離較短，亦即由於減低了金屬成分之腐蝕，故發電效率之下降小且長壽命。 [產業上之可能利用性]
    本發明之太陽能電池密封材即使在端部未施以耐水密封處理時，仍可減低金屬成分之腐蝕，故可使用作為用以獲得在高溫高濕下長期間使用時亦不易變色之長壽命太陽能電池模組用之密封材。且，本發明之層合玻璃用中間膜於併用遮熱材料、電致變色材料等功能性材料時，由於亦可抑制該材料之腐蝕，故可使用作為用以獲得不易變色之高品質、長期不會引起剝離之耐久性優異之層合玻璃之中間膜。
    11‧‧‧玻璃基板
    12‧‧‧透明電極層
    13‧‧‧光電轉換單元
    13a‧‧‧p型層
    13b‧‧‧i型層
    13c‧‧‧n型層
    14‧‧‧背面電極
    15‧‧‧密封材
    16‧‧‧玻璃基板
    圖1為一般薄膜系矽系太陽能電池模組之剖面圖之一例。
    11‧‧‧玻璃基板
    12‧‧‧透明電極層
    13‧‧‧光電轉換單元
    13a‧‧‧p型層
    13b‧‧‧i型層
    13c‧‧‧n型層
    14‧‧‧背面電極
    15‧‧‧密封材
    16‧‧‧玻璃基板
    权利要求:
    Claims (10)
    [1] 一種太陽能電池用密封材或層合玻璃用中間膜，其係含有40質量%以上之聚乙烯縮醛，氯之含量為25ppm以下，且相對於聚乙烯縮醛100質量份之可塑劑含量為10質量份以下。
    [2] 如申請專利範圍第1項之太陽能電池用密封材或層合玻璃用中間膜，其中前述聚乙烯縮醛之平均聚合度為100~5000。
    [3] 如申請專利範圍第1項之太陽能電池用密封材或層合玻璃用中間膜，其中前述聚乙烯縮醛之平均聚合度為600~1500。
    [4] 如申請專利範圍第1~3項中任一項之太陽能電池用密封材或層合玻璃用中間膜，其中以下述式(1)表示之熱水試驗後之酸性成分變化量為1.00KOHmg/g以下，[數1](熱水試驗後之酸性成分變化量)=A-B (1)[式(1)中，A(單位：KOHmg/g)表示中和於浸漬於85℃之熱水中2000小時後之太陽能電池用密封材或層合玻璃用中間膜中及水中二者中存在之酸性成分所需之氫氧化鉀之質量(單位：mg)除以浸漬前之太陽能電池用密封材或層合玻璃用中間膜之質量(單位：g)之值，B(單位：KOHmg/g)表示中和於浸漬前之太陽能電池用密封材或層合玻璃用中間膜中存在之酸性成分所需之氫氧化鉀之質量(單位：mg)除以浸漬前之太陽能電池用密封材或層合玻璃用中間膜之質量(單位：g)之值]。
    [5] 一種太陽能電池用密封材或層合玻璃用中間膜之製造方法，其為如申請專利範圍第1~4項中任一項之太陽能電池用密封材或層合玻璃用中間膜之製造方法，其中前述聚乙烯縮醛為以醛類使聚乙烯醇進行縮醛化而得者，該縮醛化中係使用非氯系觸媒。
    [6] 如申請專利範圍第5項之太陽能電池用密封材或層合玻璃用中間膜之製造方法，其中前述非氯系觸媒為硝酸。
    [7] 一種太陽能電池模組，其具備如申請專利範圍第1~4項中任一項之太陽能電池用密封材。
    [8] 如申請專利範圍第7項之太陽能電池模組，其進而具有金屬層，且前述太陽能電池用密封材之至少一部分與該金屬層接觸而成。
    [9] 一種層合玻璃，其具備如申請專利範圍第1~4項中任一項之層合玻璃用中間膜。
    [10] 如申請專利範圍第9項之層合玻璃，其進而具有功能性材料，且前述層合玻璃用中間膜之至少一部分與功能性材料接觸而成。
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